Nous glicòsids feniletanoides de Cistanche Tubulosa

En la nostra sèrie d'investigacions sobre els constituents químics de Cistanche spp. (Orobanchaceae), laglicòsids feniletanoides1-3) i iridoide4) deSalsa de Cistanche(CA MEY.) S'ha informat de G. BECK. El present article tracta sobre els glicòsids feniletanoides de Cistanche tubulosa (SCHRENK) HOOK. f. recollits al Pakistan.Cistanche tubulosa(SCHRENK) GANCHO. f.5) és una planta parasitària que creix a les arrels de Salvadora i Calotropis spp., i es troba àmpliament al nord d'Àfrica, Aràbia, Àsia occidental, Pakistan i Índia. La planta sencera s'utilitza medicinalment al Pakistan com a remei per a la diarrea i les nafres.6) Ara volem informar de l'aïllament de quatre nous glucòsids feniletanoides, anomenats tubulòsids A (II), B (VI), C (VII) i D (VIII), així com quatre glucòsids feniletanoides coneguts, equinacòsid (I), acteòsid ( III), isòmer acteòsid (IV) i 2'-acetilacteòsid (V). Les estructures d'aquests compostos es van determinar a partir d'evidències químiques i estudis espectroscòpics.

L'extracte etanòlic de tota la planta es va suspendre en aigua. Aquesta suspensió es va extreure amb acetat d'etil i després amb n-butanol saturat amb aigua. La fracció soluble en n-butanol es va cromatografiar en columnes de poliamida i gel de sílice i es va sotmetre a cromatografia líquida d'alt rendiment (HPLC) successivament, per donar vuitglicòsids feniletanoides(I-VIII).

NATURAL CISTANCHE TUBULOSA HERBES PLANTES CISTANCHE PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Els compostos I, III, IV i V es van aïllar com a pols amorfes, mostrant espectres similars als deequinacòsid, 1) acteòsid, 1) isòmer acteòsid7) i 2'-acetilacteòsid,2) respectivament, i es van identificar mitjançant una comparació directa amb mostres autèntiques [cromatografia en capa fina (TLC), infrarojos (IR), ressonància magnètica nuclear de protons (1H-NMR) i ressonància magnètica nuclear de carboni-13 (13C-NMR) espectres].

El tubulòsid A (II) es va aïllar com una pols amorfa, [ƒ¿]D{{0}}.7•‹ (MeOH), C37H48O21.3/2 H2O. L'espectre IR va suggerir la presència de grups hidroxil (3440 cm-1), un èster conjugat (1705 cm-1), un doble enllaç (1634 cm{-1) i anells aromàtics (1608). , 1522 cm-1), i l'espectre ultraviolat (UV) va mostrar màxims d'absorció a 220, 250 sh, 292 sh i 334 nm. L'espectre 1H-RMN de II mostrava senyals d'un grup metil de ramnosa [6 1,07 (3H, d, J{= 6 Hz)], un senyal metil d'un grup acetoxi [{{27} },98 (3H, s)], protons de metilè bencílic [6 2,70 (2H, t, J{= 7 Hz)], dos protons glucosa-anomèrics [6 4,32, 4,54 (1H cadascun, d, J= 8 Hz)], un protó ramnosa-anomèric [6 5,11 (1H, br s)], dos protons transolefínics [6 6,25 , 7,64 (1H cadascun, d, J= 16 Hz)] i protons aromàtics [{6 6.{5 7 .2 (6H)]. En l'acetilació, II va proporcionar l'undecaacetat (IIa), que era idèntic al dode-capacitat de l'echinacòsid (I). L'espectre 13C-RMN de II era gairebé idèntic al de I, excepte pels senyals deguts a la glucosa unida directament a l'aglicona i al grup acetoxil [6 20.9 (CH3), 171.5 (C {{63} }})], cosa que suggereix que el grup acetoxil està unit al fragment de glucosa. A l'espectre 13C-RMN de II, l'acilació es desplaça81 [-2,3 (C{-1), {-0,9 (C{-2) i-1 .0 (C-3)] es van observar a C-1, C-2 i C-3 de la glucosa interna mitjançant una comparació detallada amb l'espectre de I, cosa que indica que el grup acetoxi està lligat al grup hidroxil C-2 del fragment glucosa a II. En la metanolisi de II amb clorur d'acetil en metanol, cafeat de metil i alcohol 3,4-dihidroxifenetílic es van detectar mitjançant TLC i HPLC. La hidròlisi àcida de II amb àcid sulfúric al 10% va donar glucosa i ramnosa en una proporció de 2 a 1.

TUBULOSA NATURAL DE CISTANCHE PER A LA MILLORA DE LA FUNCIÓ SEXUAL PHGS75% ECH 30% ACT 12%

A partir de les proves esmentades anteriorment, es va determinar que l'estructura de la taula A era 2-(3,4-dihidroxifenil)etil 0-aL-ramnopiranosil-(1•¨3)- [ƒÀ-D-glu-copiranosil-(1-6)]-({4-O-caffeoy1)-2-O-acetil-fl-D-glucopiranòsid (II).

El tubulòsid B (VI) es va aïllar com una pols amorfa, [a]D,{{0}}.0•‹ (MeOH), C31 H38016, l'espectre 1H-RMN del qual mostrava la presència d'un grup acetoxil alifàtic. [6 1,98 (3H, s)]. L'espectre 13C-RMN de VI era molt similar al de l'isòmer acteòsid (IV), però difereix lleugerament en els senyals a causa de la part de glucosa i la presència del grup acetoxi [6 20,9 (CH3), 171,6 ( C =0)]. La ubicació del grup acetoxi a la part de glucosa de VI es va determinar a partir del seu espectre de RMN 13C mitjançant una comparació detallada amb la de IV.

Els senyals de C{{0}}, C{-2 i C{-3 de la part de glucosa van mostrar desplaçaments d'acilació (-2,5 (C-1 ), －0,6 (C-2) ​​i-1,4 (C{-3)], com en el cas de II, que indica que el grup acetoxi està lligat al C{ {12}} grup hidroxil de la fracció glucosa a VI En l'acetilació, VI va donar l'octaacetat (VIa) que era idèntic al nonaacetat de IV en la metanolisi de VI amb clorur d'acetil en metanol, cafeat de metil i 3,{{. 14}}l'alcohol dihidroxifenetílic es va detectar per TLC i HPLC La hidròlisi àcida de VI amb un 10% d'àcid sulfúric va proporcionar glucosa i ramnosa en una proporció d'1 a 1. Aquests resultats ens van portar a concloure que l'estructura del tubulòsid B és {{18}. }(3,4-dihidroxifenil)etil 0-aL-ramnopiranosil-(1-3)-(6-0-cafeoy1)- 2-0-acety143-D- glucopiranòsid (VI).

TUBULOSA NATURAL DE CISTANCHE PER A LA MILLORA DE LA IMMUNITAT PHGS75% ECH 30% ACT 12%

El tubulósid C (VII) es va aïllar com una pols amorfa, [a],-104.8•‹ (MeOH) , C43H54024 H20, l'espectre 1H-RMN del qual mostrava la presència de quatre grups acetoxil alifàtics [{{7} },80, 1,92, 1,95 i 2,08 (3H cadascun, s)]. L'"espectre C-RMN de VII era gairebé idèntic al del tubulòsid A (II), que posseeix un grup acetoxil alifàtic a la glucosa interna, excepte els senyals deguts a la part de ramnosa. A més, a l'espectre de 13C-RMN de VII, canvis d'acilació') es van observar en els senyals a causa de C-2, C{-3 i C-4 de la part ramnosa mitjançant una comparació detallada amb les dades de II Es va determinar que les ubicacions dels quatre grups acetoxi eren C-2 de la glucosa interna i C-2, C-3 i C-4 de la fracció ramnosa a VII l'acetilació, VII va proporcionar l'octaacetat que era idèntic al tubulós A undecaacetat (IIa) En la metanòlisi de VII amb clorur d'acetil en metanol, es van detectar alcohol 3,4-dihidroxifenetílic per TLC i HPLC VII amb àcid sulfúric al 10% va proporcionar glucosa i ramnosa en una proporció de 2 a 1.

A partir dels resultats anteriors, es va determinar que l'estructura de la taula C era 2-(3,4- hidroxifenil)etil 2,3,4-tri-O-acetil-aL-thamnopiranosil-( 1 -+ 3)-[/{9-D-glucopiranosil- (1 -+ 6)]-(4-0-cafeoy1)-2-0-acetil-fl-D-glucopiranosida (VII) .

TubulòsidD (VIII) es va aïllar com una pols amorfa, [oc], -91,4 graus (MeOH), C43H54023. H2O, l'espectre 1H-RMN del qual mostrava la presència de quatre grups acetoxi alifàtics [6 1.81, 1.93, 1.96 i 2.09 (3H cadascun, s)]. Amb l'acetilació, VIII va donar l'heptaacetat (VIIIa), l'espectre de RMN 1H del qual mostrava vuit alifàtics [6 1.87, 1.94, 1.96, 1.99, 2.10 (3H cadascun, s) i 2.02 (9H, s)] i tres senyals aromàtiques [6 2.27, 2.30 i 2.32 (3H cadascuna, s)] acetoxil metil. L'espectre 13C-RMN de VIII era gairebé idèntic al del tubulòsid C (VII), excepte pels senyals deguts a la part d'àcid p-cumàric. En la metanolisi de VIII amb clorur d'acetil en metanol, p-cumarat de metil i alcohol 3,4-dihidroxifenetílic es van detectar per TLC i HPLC. La hidròlisi àcida de VIII amb àcid sulfúric al 10% va donar glucosa i ramnosa en una proporció de 2 a 1.

A partir d'aquests resultats, es va determinar que l'estructura de la taula D era 2-(3,4- dihidroxifenil)etil 2,3,4-tri-O-acetil-a-Lrhamnopiranosil- (1•¨3)-[ƒÀ-D-glucopiranosi-] (1→6)} (4-0-p-cumary1)-2-0-acetil-fl-D-glucopiranosida (VIII).

Moltsglicòsids feniletanoidescom el forsitòsid A,' grau ) leucosceptosid A, 7 isomar-tynosidell) i així successivament, que té una part de ramnosa com a sucre terminal. En aquests casos, la part de ramnosa no està acetilada. Els tubulòsids C (VII) i D (VIII) contenen una part de ramnosa acetilada i són els primers compostos d'origen natural que tenen una part de triacetilrhamnosa que s'han informat.

TUBULOSA NATURAL DE CISTANCHE PER A MILLORAR LA PRODUCCIÓ DE TESTOSTERONA PHGS75% ECH 30% ACT 12%